Родилась будущая звезда советского кино на Украине, в Запорожье. Ее мама была учителем русского языка и литературы. Любовь к чтению книг она передала дочери. Наталья училась в институте, чтобы стать филологом. В 70-е годы девушка стала студенткой ВГИКа. Она училась на режиссерском факультете (в те годы это был постановочный факультет).
В 80-е годы актрису знали и любили миллионы телезрителей. Когда она была студенткой, получила роль Наташи в киноленте «Алеша». С того времени режиссеры обратили внимание на талантливую девушку, и у нее появилась своя армия поклонников.
Наталия снималась в таких фильмах, как «4:0 в пользу Танечки», «Дайте нам мужчин», «34 скорый». Режиссеры предлагали талантливой актрисе роли в детективах, драмах, комедиях. Флоренская по гороскопу – рыбы. В течение 2 лет ( с 1990 по 1992 год) актриса работала в Новом драматическом театре. Наталия преподавала актерское мастерство в театральных мастерских и киношколах Италии.
В 2017 году Флоренская снялась в своем последнем фильме «Час Волкова».
Сейчас актрисе 63 года. О ее личной жизни в интернете нет информации. До сих пор фильмы, с участием актрисы, пользуются популярностью у нескольких поколений телезрителей.